Многочисленные экспонаты этого отдела дают яркую картину широкого развития в России новой светской культуры, пришедшей на смену средневековой.
Жанру портрета, ведущему в искусстве XVIII века, уделено в экспозиции основное внимание. Здесь представлены произведения многих замечательных портретистов - И. Н. Никитина, первого крупного мастера этого жанра («Петр I», «Напольный гетман», оба - 1720-е гг.),талантливых художников середины XVIII века И. В. Вишнякова (портрет Сары Фермер, ок. 1750 г.), А. П. Антропова (портрет М. А. Румянцевой, 1764 г.), И. П. Аргунова (портрет И. И. Лобанова-Ростовского, 1750 г.). Особое место в отделе занимают произведения Ф. С. Рокотова (портрет Е. В. Санти, 1780-е гг.), Д. Г. Левицкого («Смолянки», 1776 г.) и В. Л. Боровиковского (портрет В. И. Арсеньевой, 1796 г.), в творчестве которых портретная живопись XVIII века достигла своего расцвета.
Иван Никитич Никитин - Портрет напольного гетмана
Рядом полотен представлено творчество А. П. Лосенко - основоположника отечественной исторической живописи («Владимир и Рогнеда», 1770 г.).
Дмитрий Григорьевич Левицкий - Портрет Е. И. Нелидовой
А. М. Матвеев - Ав топортрет с женой. 1729 г.
Федор Степанович Рокотов - Портрет В. Н. Суровцевой. 1780-е гг.
Владимир Лукич Боровиковский - Портрет А. П. Гагариной. 1801 г.
Наряду с работами живописцев в экспозиции можно увидеть произведения мастеров скульптуры - К. Б. Растрелли (портрет Петра I, 1723 г., «Анна Иоанновна с арапчонком», 1741 г.), а также творения замечательной плеяды ваятелей второй половины XVIII века - Ф. И. Шубина, М. И. Козловского, И. П. Мартоса и других.