Кроме увлечения собиранием картин для галереи, слава которой росла, кроме помощи художникам, среди которых у Третьякова появились самые искренние друзья, он занимался делами своей торговой фирмы, и весь его день строго распределялся. Распорядок, заведенный раз и навсегда, не сбивали никакие случайности. Все, кто близко знал Третьякова, уважали его за точность, постоянство и верность даваемому обещанию. Часто он повторял: "Мое слово крепче документа".
Он действительно был постоянен во всем: в отношении к труду, к распорядку дня, даже к покрою одежды. Казалось, выбрав себе однажды покрой сюртука, он не менял его всю жизнь.
Летом и зимой он всегда вставал в шесть часов утра. Летом купался, зимой занимался в художественном кабинете. Без четверти восемь поднимался на второй этаж в столовую, пил кофе. Потом некоторое время проводил в галерее, медленно просматривал картины.
Служащие конторы знали, как только часы начнут бить 9 часов, откроется дверь - и войдет Третьяков. Не бывало, чтобы он задерживался. Со служащими Третьяков держался вежливо и по-деловому строго. Его все побаивались, но и уважали.
В конторе он находился до 12 часов дня. В это время в большинстве московских семей начинался завтрак. К 12 часам вся семья Третьякова собиралась в столовой. После небольшого отдыха Павел Михайлович занимался до 3 часов в конторе. Потом ехал в Московский купеческий банк, членом которого состоял. Побыв там немного, заезжал оттуда в магазин на Ильинке. Здесь беседовал с Владимиром Дмитриевичем Коншиным, забирал письма и петербургские газеты и ехал домой
Дела Товарищества значительно расширились после покупки и устройства в городе Костроме льноткацкой и льнопрядильной фабрики в 1866 году. До этого Товарищество имело необходимость вести покупку товаров через посредников, а с организацией фабрики оно получало базу для изготовления собственной продукции. На фабрике вырабатывалось льняное полотно различных сортов. Одним из первых в России стал Третьяков выпускать специальное полотно для картин. Как и другие товары Третьяковых, оно имело хороший спрос и заслуженно ценилось художниками.
Вечером после обеда Третьяков обычно уходил в концерт или уезжал на заседание. Если же выдавался свободный вечер, Павел Михайлович проводил его в кругу семьи. После ужина он оставался сидеть в столовой, читал, курил сигару, а гости и родные Павла Михайловича переходили в зал, где возле двух роялей стояли в кадках огромные филодендроны. Зажигалась большая керосиновая лампа, и Вера Николаевна весь вечер музицировала. Играла она очень хорошо и была известна как исполнительница Бетховена, Баха, Шопена, Рамо, Гуммеля.