Искусство на рубеже XIX-XX веков (80-е гг. XIX в. - 1917 г.) отличалось активным поиском новых тем, образов и выразительных средств. Музей располагает замечательной коллекцией произведений крупнейших мастеров этого времени: В. А. Серова (многочисленные портреты и картины), И. И. Левитана («Озеро», 1900 г.), М. А. Врубеля («Летящий демон», 1899 г., «Шестикрылый серафим», 1904 г.), А. П. Рябушкина («Московская улица XVIII века», 1895 г.), Б. М. Кустодиева («Купчиха», 1915 г.), В. Э. Борисова-Мусатова (автопортрет с сестрой, 1898 г.). Осмысление различных художественных традиций, поиски новых средств выразительности характеризуют произведения К. С. Петрова-Водкина («Мать», 1916 г.), Н. И. Альтмана (портрет А. А. Ахматовой, 1915 г.), Б. Д. Григорьева (портрет В. Э. Мейерхольда, 1916 г.).
Валентин Александрович Серов - Дети. 1899 г. Фрагмент
Михаил Васильевич Нестеров - Портрет дочери. 1906 г. Фрагмент
Исаак Ильич Левитан - Озеро. 1900 г.
Натан Исаевич Альтман - Портрет А. А. Ахматовой. 1914 г.
Николай Константинович Рерих - Заморские гости. 1902 г.
Константин Андреевич Сомов - Каток. 1915 г.
В экспозиции широко представлены произведения художников таких известных объединений, как «Мир искусства» (А. Н. Бекуа, К. А. Сомов, Е. Е. Лансере), «Союз русских художников» (К. А. Коровин), «Голубая роза» (П. В. Кузнецов, М. С. Сарьян), «Бубновый валет» (И. И. Машков, П. П. Кончаловский). При всем различии творческих индивидуальностей мастеров различных направлений объединяло общее стремление к широкому освоению художественного наследия прошлого, традиций народного творчества, а также опыта западноевропейского искусства.
Развитие искусства ваяния можно проследить по представленным в отделе работам П. П. Трубецкого, А. С. Голубкиной, А. Т. Матвеева и С. Т. Коненкова.